■ 赵海永 (上海瑞兆生物科技有限公司)
在水产养殖中,二氧化氯是一个众所周知的产品,用量非常大,而且假货横行无忌,不合格产品超过92%。先不说造成这些现象的原因,就从养殖户、经销商的角度来看待这个产品,实际上很多人只是知道二氧化氯,对其感到熟悉,然后也可以说上几句,但多数人对二氧化氯几乎没有深入的了解,所知道的也只是一些极浅的知识,甚至在实际中,有很多的养殖户和经销商对二氧化氯存在着严重的错误认知,下面我们就来总结一些被误解的二氧化氯知识,看看你占了其中几条:
这条认知我问过许多人,十个人有九个都回答应该是一样的杀菌原理,实际上这个认知是错误的。
液氯、次氯酸、二(三)氯异氰尿酸、二(三)氯异氰尿酸钠、漂白粉,这几个物质溶于水后均会产生次氯酸(HCIO)或次氯酸盐(CIO-),实际上,只要是氯(CI2、HCIO、CIO-)消毒,过程中会有一部分氧化反应,但更多的是会与水中的有机物发生氯代反应,生成三卤甲烷(THMs),这个物质是有三致(致突变、致畸、致癌)作用的,而且产物除了THMs外,还有其他一些有机卤代物产生,用氯消毒后的水在致突变性上的检测基本都呈阳性。
而二氧化氯分子中,氯原子的氧化态是+4,ClO2的电子结构呈不饱和状态,外层共有19个电子,具有强烈的氧化作用力,它与有机物不会发生氯代反应,只会发生氧化还原反应,不会产生三卤甲烷(THMs)。ClO2是自然界中几乎完全或完全以单体游离原子团型体存在的少数化合物之一。另外,二氧化氯的消毒机理并非完全在于氧化,其消毒能力比过氧化氢强得多,与臭氧相当,对病毒的灭活能力甚至可强于臭氧。
另外ClO2作用在发挥消毒作用后的生成物主要是水、盐(亚氯酸钠,NaClO2)、微量CO2和少量的糖类,几乎没有对人体健康有害的物质生成。不仅如此,ClO2还能去除水体中过量的Fe2+、Mn2+、S2-、CN-等无机污染物和酚类、部分抗生素、腐殖质等有机污染物,将有致癌作用的有机物(如苯丙芘)氧化成无致癌作用的物质,ClO2对霉烂味和腥味等臭味化合物还具有较强的去除效果。
在使用一元粉剂或者二元粉剂产品活化的过程中,总是感觉二氧化氯的味道有点刺激,很多人就认为,二氧化氯是个刺激性非常大的产品,当然有一方面是因为假货太多,而假货多以二氯或者三氯为主,这两种物质的刺激性可以说是二氧化氯的十倍以上,这是一方面原因。另一方面,真品活化的过程,二氧化氯的浓度是很高的,给人的感觉有有刺激性,甚至延伸到不安全上面。
但实际上,二氧化氯消毒剂在1983年就同时被世界卫生组织(WHO)和世界粮农组织(FAO)认定为A1级消毒剂(即便被食用也很安全),这是消毒剂中唯一获此认证者。
另外,在消毒剂中,二氧化氯属于高效消毒剂,但其刺激性是属于弱级别的,而同属于高效消毒剂的臭氧、二氯异氰尿酸钠(优氯净)、二(三)氯异氰尿酸、漂白粉,它们的刺激性属于较强级别,另外同属高效消毒剂的过氧乙酸、过氧化氢在刺激性上属于强。综合来看,在高效消毒剂中,二氧化氯的刺激性是极小的。
很多养殖户或者经销商都持这种想法,即二氧化氯粉剂用水活化后,颜色越深越好,实际上这是一个需要前提的结论,即如果几种二氧化氯粉剂都是真品,那么对比颜色是有用的,可以说哪个颜色更深,哪个产品的含量就更高,但是,只要对比的产品中有假货,那么这条结论就不准确。
主要是因为二(三)氯异氰尿酸、二(三)氯异氰尿酸钠这四种物质都可以大大的促进二氧化氯的颜色向黄绿色改变。
养殖户或者经销商也可以通过小试验来看出这一点,准备5g左右的国标二氧化氯粉剂以及1g的二(三)氯异氰尿酸(或者二(三)氯异氰尿酸钠),再准备一个白桶,倒入5kg左右的水,先把5g二氧化氯粉剂倒入水中,只会有淡淡的颜色改变,肉眼可见,如果用手机拍摄,水体颜色几乎是不能分辨的,但是只要加入进去1g的二(三)氯异氰尿酸(或者二(三)氯异氰尿酸钠),水体颜色会在短短的几秒内变成非常明显的黄绿色!
也就是说,为了颜色漂亮,只需要一点含量的二氧化氯,再加上成本便宜的二(三)氯异氰尿酸(或者二(三)氯异氰尿酸钠)就可以让溶水后的颜色变成黄绿色,而且用间接碘量法(一步碘量法)检测,一样可以得出含量数值,但实际上,它们所含的二氧化氯可以做到很少。
这个认知可能是很多养殖户和经销商没有在意的,也是很多人搞不太清的。
实际上,我们水产动保上最早见到的二氧化氯产品应该是二元的,即A+B,有的两种是粉剂,也有做成两种液体的,然后2014年之后一元的二氧化氯粉剂就常见了,紧接着就有了二氧化氯泡腾片。实际上不管是一元的还是二元的二氧化氯产品,产品里面都不直接含有二氧化氯,只是含有能在水中反应生成二氧化氯的物质,目前一般是亚氯酸钠、酸化剂和稳定剂,这些物质进入水中反应生成了二氧化氯。因此2014年批下来的新兽药证全名叫:复合亚氯酸钠粉,而在农业部2059号公告的附件中可以看到该产品说明书中的含量标注的是:二氧化氯大于等于5%。
如果真要问有没有直接含有二氧化氯的产品,那也是有的,就是卫消上常见的二氧化氯稳定性液体,但其含量非常低,大概是150mg/L左右,对于水产养殖来说基本不适用。
首先,泡腾片确实使用方便了,而且还可以到达底部,能起到底部杀菌的效果,同时很多宣传也指出这样使用更便捷,但是如果用于杀菌,效果真的和粉剂相差不大么?这个认知是错误的,实际相差很大。
我们知道二氧化氯的粉剂和泡腾片产品里并不是直接含有二氧化氯,而是含有反应生成二氧化氯的“前置反应物”,这些“前置反应物”主要是亚氯酸钠、酸化剂和稳定剂等,它们在小水体里需要先进行活化反应,通过活化反应会生成二氧化氯,然后我们再去泼洒含有二氧化氯的活化液。在这个反应过程中我们需要一个酸性的环境,而活化时的水体比较小,环境可以确保是酸性环境的,反应可以比较充分。但是泡腾片是直接扔进水体里的,整个大环境是偏碱性的,虽然在泡腾周边的小环境中,会呈现酸性,但总体来说反应肯定是不充分的,即使会生成二氧化氯,但生成的量是不完全的,这肯定会影响产品的真实效果。
如果二氧化氯的粉剂和泡腾片都标注5%,那么粉剂经过活化,出来的二氧化氯含量可以达到5%,但如果泡腾片直接扔入池塘,可能出来的二氧化氯含量只有实际标注的50%甚至更低。可能会有些养殖户问,那为什么还有效果呢?原因有两点:真品有效是因为未生成二氧化氯的话,前置反应物是亚氯酸钠,这个物质本质本身也有杀菌的效果;
假货更直接了,二氯、三氯以及它们的钠盐也是可以杀菌的。
如果你想用的是二氧化氯,而不是亚氯酸钠、二氯或者三氯的话,那一定建议使用粉剂的二氧化氯,活化后再行使用,在这里建议要选择二氧化氯的国标GMP产品。
这一点也是很多养殖户在认知上出错的地方,主要的问题在于有些很高的含量标注不一定是二氧化氯的含量,这一点是由企业产品标准中所用的检测方法来决定的。
如果是二氧化氯国标兽药的粉剂,那么其标注的含量确实可以作为直接对比的数据,越高越好。同时国标兽药所用的检测方法为五步碘量法,可以排除氯离子、亚氯酸根、氯酸根等物质的干扰,具有检测的排它性。
但是对于没有国标的二氧化氯泡腾片而言,很多用企业标准的就耍了歪招,有的用一步碘量法(间接碘量法),也有的用丙二酸碘量法,实际上这两种检测方法可以做到一点二氧化氯不含也能得到检测结果,比如只用二氯、三氯或者亚氯酸盐,这两种检测方法一样可以得出蛮高的结果。实际上更为搞笑的是,有些二元产品所标含量竟然能达到47%,说实话这个含量应该是前置反应物的含量,和二氧化氯的含量完全就不在一条线上了,但这种虚标高含量确实会让一些用户误解,甚至产生含量高就是好产品的误解。
也就是说,并不是含量标高的二氧化氯就是好产品,你要问问他们用的什么检测方法,如果用的五步碘量法,那么基本就是可信了,如果他们用的一步碘量法或者丙二酸碘量法,那么这个含量就需要你多思量思量了。不过说实话,现实中也没有几个公司的业务员或者技术员知道这一点,得需要自己去网上查询了。
很多养殖户对假货也存在容忍行为,实际上大家也都知道,一桶10kg所谓的“二氧化氯”产品零售卖个80、100元的,怎么可能是真品?但用下去也会看到效果,所以很多养殖户就感觉,我干什么要买贵的呢?用这个便宜的也不错,实在不行用两桶!这种认知也有不少。
实际上,这个认知有很大的问题,因为假货当中二氧化氯的含量是极低的,大部分是二氯或者三氯,你用下去也有效果,但这是含氯制剂的效果,不是二氧化氯的效果!含氯制剂一般杀菌效果比二氧化氯低数倍不止,关键是含氯制剂的刺激性属于强或极强,而二氧化氯的刺激性属于弱!两者在治病的时候效果差别是非常大的,二氧化氯治疗疾病可能快速而明显,同时对养殖动物刺激性小,但氯制剂的效果就会差很多,同时对养殖动物的刺激性大。另外在处理藻类的时候也有明显的差异,比如真品二氧化氯在螃蟹塘或者龙虾塘杀灭蓝藻的时候,是肯定不会对水草有所损伤的,但假的二氧化氯如果用来杀灭蓝藻的话,同池塘的水草肯定会有损伤,叶子发黄甚至会死亡。
先说结果,如果使用漂白粉、三氯、二氧化氯同样去消毒水体,使用量一样,那么二氧化氯带来的余氯增加是最低的,几乎可以忽略不计的
我们知道,水中的余氯有三种形式:游离性余氯(次氯酸和次氯酸根)、结合性余氯(氯胺类化合物)、总余氯(指游离性余氯和结合性余氯)。实际上如果用的二氧化氯纯度高,二氧化氯在水中发挥作用后,几乎没有次氯酸和氯酸产生的,因此几乎检测不到余氯,但在实际的产品使用过程中,可能会有一部分游离性余氯产生,但也是极少的,尤其是相比于二氯、三氯或者漂白粉消毒水体来说,二氧化氯消毒水体所带来的余氯增加是极少的。
但又不得不说,如果二氧化氯使用量大一些,余氯检测盒检测的数值也是高的,这个原因主要是因为一些余氯检测盒是不准确的,它对氧化性的物质都起反应,都会测出数值,这可能需要做测试盒的厂家将来需要排除这些氧化物质的数值干扰。
总体来说,水产养殖户以及经销商对于二氧化氯的了解是非常少的,反而错误的认知更多一些,主要的原因在于这样几方面:一是二氧化氯的粉剂效果最好,但是使用略有麻烦,有些养殖户不太想使用;
二是2014年之后,假二氧化氯大肆冲击市场,劣币驱逐良币,在这种情况下,真品二氧化氯的知识又怎么可能被传递下去呢?三是泡腾片的推出进一步的挤压了粉剂的市场,迎合了一部分养殖户“方便性”需求,实际上二氧化氯泡腾片的不合格率达到了92%以上,生产销售这些产品人又怎么会传递真正的二氧化氯知识呢?
从古至今,知识都是宝贵的,但知识也分为真知识和假知识,希望养殖户和经销商能追寻二氧化氯产品的真相,要擦亮眼睛,不要被假知识所骗,也不要仅为了一些方便性而舍弃了二氧化氯固体产品必需要活化的客观事实,只有科学的了解和认知才能发挥出真品二氧化氯的真实效果!当然,希望将来随着技术的发展,会有更简单方便的二氧化氯产品出现,从而让更多的养殖户用到二氧化氯的真品。
文中这七条的错误的认知,不知道你又有多少呢?
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